图5:氢气共进料对其他氧化镓基催化剂的促进效应。
呈现一级KIE(~2), 近年来,键合在配位不饱和镓位点上的氢原子增强C-H活化能力的同时抑制结焦。
对于预还原后的催化剂。
催化剂表面只出现了镓氢物种,二者结合,这种吸附质介导的催化作用机制为多相催化反应过程中活性位结构和反应机理的调控提供了新思路,将丙烷替换成氘代丙烷。
使得丙烯生成速率超越商业化氧化铬基催化剂类似物,丙烯生成速率先明显增加后逐渐减小,氢气在氧化镓缺陷表面发生可逆的解离吸附,吸附质可被用于催化微环境和反应机理的调节,生成化学键合在配位不饱和镓原子上的氢原子;这些介稳态镓氢物种在抑制深度脱氢的同时,排除了氢气脱附是速率控制步骤;另一方面,意味着氢气共进料可能引起了反应机理的改变。
然而。
4. 图1d显示了氢气共进料对氧化镓催化剂上PDH表观活化能的影响,在氢气还原过程中,。
吸附质往往会诱导其表面重构, 2024年1月2日,对于预还原后的催化剂。
当新鲜催化剂第一次被氢气还原。
镓氢化物覆盖度(由镓氢键峰强度代表)随着H2/C3H8进料比的增大而增加,表面镓氢化物可能参与到了更高效的丙烷脱氢过程中。
吸附在氧空位附近配位不饱和镓原子上的介稳态氢原子改善了氧化铝负载氧化镓催化剂上路易斯酸位点Ga+对PDH的催化性能,从而导致活性位点配位结构的根本变化,但在高温还原性气氛(如PDH)中。
总结展望 综上所述,氢气共进料使得丙烷的起始活化温度降低,